Большая Советская Энциклопедия (ЦВ)

В соответствии с указанными положениями, чем длиннее цепь сопряжения в молекуле вещества, тем глубже его цвет. Так, даже в ряду углеводородов C₆ H₅ —(CH=CH) _n —C₆ H₅ l_макс возрастает от 306 нм (при n = 1) до 403 нм (при n = 5).

Молекулы соединений, цепь сопряжения которых завершается электронодонорными и электроноакцепторными группами, окрашены глубже. Так, в ряду веществ типа I l_макс меняется от 312 нм (n = 1) до 519 нм (n = 3).

Увеличение поляризуемости концевых групп приводит к дальнейшему углублению окраски; так, для красителей типа II l_макс изменяется от 450 нм (n = 0 ) до 760 нм (n = 3).

Анализ структуры заместителей и пространственных факторов позволяет предвидеть их влияние на окраску соединений. Например, нарушение плоскостного строения молекул азокрасителей типа IIa вследствие выведения (CH₃ )₂ N-группы из плоскости бензольного кольца объёмным заместителем R сопровождается гипсохромным эффектом: l_макс при переходе от R=Н к R=(CH₃ )₂ CH — смещается от 475 нм до 420 нм.

Пространственные затруднения в самой цепи сопряжения значительно изменяют характер поглощения. Так, если поворот одной части молекулы красителя относительно другой происходит по связи, близкой к простой (а в III), то наблюдается гипсохромный эффект, если поворот происходит по связи более высокого порядка (б в IV), то наблюдается батохромный эффект. Например, при замене R=Н на R=CH₃ в III l_макс меняется от 528 нм до 467 нм, а в IV — от 521 нм до 542 нм.

Цвет красителей весьма чувствителен к введению в полиметиновую цепь полярных заместителей X, Y. Электронодонорные заместители в чётных положениях цепи сопряжения вызывают гипсохромный, электроноакцепторные — батохромный эффект. При введении тех же заместителей в нечётное положение происходит обращение эффекта. Например, для IVa при X = Y = Н l_макс = 558 нм, при Х = Н, Y = OCH₃ l_макс = 495 нм; при Х = OCH₃ , Y = H l_макс = 586 нм. Большое изменение максимума поглощения наблюдается при образовании кольцевой системы.

Например, при переходе от V к VI l_макс меняется от 616 до 955 нм. Максимум поглощения соединений типа VII зависит ещё и от характера заместителя X. Например, при Х = HN<, —О— или >С=O l_макс становятся равными соответственно 460, 550 и 650 нм.

Сов. химиком А. И. Киприановым в 1964 показано влияние на цветность красителей внутримолекулярного взаимодействия хромофоров. Например, бисцианин VIII характеризуется двумя l_макс (522 и 581 нм ), сдвигающимися относительно l_макс исходных («материнских») красителей IX (562 нм ) и Х (558 нм ) соответственно в коротковолновую и длинноволновую части спектра.

Положение Ц. т. о связи окраски вещества с возбуждением электронов приложимо не только к органическим соединениям, содержащим протяжённые системы сопряжённых связей, но и к др. типам окрашенных веществ. Так, для неорганических соединений появление окраски может быть связано с наличием сильно выраженной деформации электронных орбиталей; при этом основную роль играет поляризация анионов, увеличение деформируемости которых должно благоприятствовать возникновению цветности. Окраску некоторых типов неорганических веществ связывают, кроме того, с наличием в их молекулах атомов с вакантными орбиталями. Предполагают, например, что окраска комплексных ионов (см. Комплексные соединения ) обусловлена присутствием в них атомов элементов с незаполненными d- или f– орбиталями. Интенсивное поглощение света такими ионами связано с переносом электронов лигандов на вакантные орбитали центрального атома.

Для расчёта полос поглощения окрашенных химических соединений (исходя из их структурных формул) существуют квантовомеханические методы, которые во многих случаях дают результаты, совпадающие с экспериментом. Расчёты полос поглощения красителей, молекулы которых имеют сложное (особенно несимметричное) строение, пока трудно осуществимы.

Лит.: Бальхаузен К., Введение в теорию поля лигандов, пер. с англ., М., 1964; Дядюша Г. Г., Электронные спектры и строение симметричных органических соединений, «Украинский химический журнал», 1964, т. 30, № 9; его же, Влияние замыкания хромофора в симметричный цикл, там же, № 11; Chemical applications of spectroscopy, ed. W. West, N. Y., 1968; Теренин А. Н., Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений, Л., 1967; Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с англ., т 1—3 Л., 1956—74; Штерн Э., Тиммонс К., Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии, пер. с англ., М., 1974; Киприанов А. И., Введение в электронную теорию органических соединений, 2 изд., К., 1975.

Г. Г. Дядюша.

Цветные бекасы

Цветны'е бека'сы (Rostratulidae), семейство птиц подотряда куликов. Длина тела 19—24 см. Клюв длинный, твёрдый, слегка расширенный на вершине. Шея короткая. Ноги относительно короткие. пальцы длинные. Оперение бурое с оливковыми, серыми и белыми пестринами и пятнами. Самцы мельче самок, окрашены более тускло. 2 вида. Распространены в тропиках и субтропиках Восточной и Южной Азии, на островах Филиппинского архипелага, в Австралии, Африке и на юге Южной Америки; в СССР в Приморский край залетает Ц. б. R. benghalensis. Живут Ц. б. скрытно, на болотах. Гнёзда на земле. В кладке 2—5 яиц. Насиживает яйца и водит птенцов только самец. Питаются насекомыми, червями и др. беспозвоночными, иногда семенами.

Цветной бекас Rostratula benghalensis.

«Цветные книги»

«Цветны'е кни'ги», общее наименование некоторых публикаций (большей частью официальных) политических документов, издаваемых в разных странах в виде тематических сборников (название даётся по постоянному цвету обложки). Впервые публикации материалов парламента и дипломатических документов в виде «Ц. к.» — «синих» (Blue Books), а позднее также и «белых» (White Papers) — появились в Англии в 17 в. В др. странах систематическими публикациями, «Ц. к.» началась с 60-х гг. 19 в.: в 1861 во Франции («жёлтые») и Италии («зелёные»), в 1868 в Австро-Венгрии («красные»; по вопросам внешней торговли — «коричневые»), в 1870 в Германии («белые», главным образом по колониальным вопросам). В конце 19 — начале 20 вв. начали публиковаться «красные книги» в Турции и Испании, «зелёные» — в Болгарии, Румынии, Мексике, Бразилии, «серые» — в Бельгии, Дании, Японии, «белые» — в Португалии, Греции, Польше, Чехословакии, «оранжевые» — в Нидерландах, «синие» — в Сербии, Швеции. После начала 1-й мировой войны 1914—18 воюющие страны опубликовали ряд «Ц. к.», среди которых — 2 «оранжевые книги» царского правительства (иногда «оранжевыми книгами» называли 18 публикаций царского правительства за 1905—15, включая т. н. «малиновую книгу» — сборник документов о переговорах с Японией в 1903—04). Практика издания «Ц. к.» по различным вопросам получила в 20 в. широкое распространение. Официальные «Ц. к.», публикуемые в капиталистических странах, могут быть ценным историческим источником, но требуют критического анализа, т.к. подбор документов нередко является тенденциозным, а сами документы подвергаются «редактированию».

В 1920—22 Наркоминделом РСФСР был издан ряд «красных книг» (например, «Красная книга. Сборник дипломатических документов о русско-польских отношениях 1918—1920», 1920). Правительство ВНР в 1956—57 опубликовало сборник документов под название «Белая книга. Контрреволюционные силы в венгерских октябрьских событиях» (пер. с венг., ч. 1—2, 1956—57). Ряд «белых книг» издан правительством ГДР (например, «Белая книга. Германская Демократическая Республика и Организация Объединённых Наций», 1969). К «Ц. к.» относят также некоторые сборники документов неправительственных организаций (например, «Коричневая книга о поджоге рейхстага и гитлеровском терроре», 1933, опубликованная Интернациональным комитетом помощи жертвам гитлеровского фашизма; «белые книги», подготовленные общественными организациями ГДР и ФРГ в 50-х гг., Вьетнама в 60—70-х гг.).

А. Б. Герман.

Цветные металлы

Цветны'е мета'ллы, техническое название всех металлов и их сплавов (кроме железа и его сплавов, называемых чёрными металлами). Термин «Ц. м.» в русском языке соответствует термину «нежелезные металлы» во многих др. языках: английский — non-ferrous metals; французский — м'etaux non-ferreux, m'etaux non-ferrugineux; немецкий — Nichteisenmetalle (также farbige Metalle — цветные металлы и Buntmetalle, дословно — пёстрые металлы). В технике принята условная классификация Ц. м., по которой они разделены по различным признакам, характерным для той или иной группы: лёгкие металлы , тяжёлые цветные металлы , благородные металлы (в т. ч. платиновые металлы ), тугоплавкие металлы , рассеянные металлы (см. Рассеянные элементы ), редкоземельные металлы (см. Редкоземельные элементы ), радиоактивные металлы (см. Радиоактивные элементы ). Большая группа Ц. м. относится к редким металлам . См. также Металлы , Металлургия .