Большая Советская Энциклопедия (КА)

Лит.: Маркс К., Революционная Испания, Маркс К. и Энгельс Ф., Соч., 2 изд.. т. 10; Майский И. М., Испания. 1808—1917, М., 1957; Трачевский А. С.. Испания девятнадцатого века, ч. 1, М., 1872.

Кадисский залив

Кади'сский зали'в (Golfo de C'adiz), открытый залив Атлантического океана у юго-западных берегов Пиренейского полуострова. Омывает низменные, слабо изрезанные берега Испании и Португалии. Глубина до 100 м. Приливы полусуточные, величина их до 3 м. В К. з. впадают рр. Гвадиана и Гвадалквивир. Главный порт — Вила-Реал-ди-Санту-Антонью (Португалия).

Кадлубек Винценты

Кадлу'бек (Kadlubek) Винценты (около 1150, близ Стобницы, — 8.3.1223, Енджеюв), польский хронист. В 1207—18 краковский епископ. «Хроника поляков» К. (доведена до 1202) излагает легендарные сведения о древнейшей истории Польши и является ценным источником по истории Польши 12 в. В идеологии К. наряду с возвеличиванием роли католической церкви отчётливо выступает идея единства польских земель и прославления древней истории польского народа, который автор наивно стремится причислить к античным народам.

Публ.: Monumenta Poloniae historica, t. 2, Lw., 1872, s. 191-455.

Кадмиево-никелевый аккумулятор

Ка'дмиево-ни'келевый аккумуля'тор, щелочной аккумулятор , у которого активными веществами положительного электрода служит гидрат окиси никеля (NiOOH), а отрицательного электрода — кадмий (Cd) с примесью железа (Fe). В качестве электролита обычно применяется раствор гидроокиси калия (KOH) с примесью гидроокиси лития (LiOH). Эдс — 1,3—1,0 в .

Кадмий

Ка'дмий (Cadmium), Cd, химический элемент II группы периодической системы Менделеева; атомный номер 48, атомная масса 112,40; белый, блестящий, тяжёлый, мягкий, тягучий металл. Элемент состоит из смеси 8 стабильных изотопов с массовыми числами: 106 (1,215%), 108 (0,875%), 110 (12,39%), 111 (12,75%), 112 (24,07%), 113 (12,26%), 114 (28,86%), 116 (7,58%).

Историческая справка. В 1817 нем. химик Ф. Штромейер, при ревизии одной из аптек, обнаружил, что имевшийся там карбонат цинка содержит примесь неизвестного металла, который осаждается в виде жёлтого сульфида сероводородом из кислого раствора. Штромейер назвал открытый им металл кадмием (от греч. kadm'eia — нечистая окись цинка, также цинковая руда). Независимо от него нем. учёные К. Герман, К. Карстен и В. Мейснер в 1818 открыли К. в силезских цинковых рудах.

Распространение в природе. К. — редкий и рассеянный элемент с кларком литосферы 1,3x10^{– 5} % по массе. Для К. характерны миграция в горячих подземных водах вместе с цинком и др. халькофильными элементами и концентрация в гидротермальных месторождениях. Минерал сфелерит ZnS местами содержит до 0,5—1% Cd, максимально до 5%. Реже встречается гринокит CdS. Концентрируется кадмий в морских осадочных породах — сланцах (Мансфельд, ГДР), в песчаниках, в которых он также связан с цинком и др. халькофильными элементами. В биосфере известны 3 очень редких самостоятельных минерала К. — карбонат CdCO₃ (отавит), окись CdO (монтепонит) и селенид CdSe.

Физические и химические свойства. Кристаллическая решётка К. гексагональная, а = 2,97311

, с = 5,60694

 (при 25 °С); атомный радиус 1,56

, ионный радиус Cd²⁺ 1,03

. Плотность 8,65 г/см³ (20 °С), t_пл 320,9° С, t_kип 767 °С, коэффициент термического расширения 29,8x10^{– 6} (при 25 °С); теплопроводность (при 0 °C) 97,55 вт/(мxК) или 0.233 кал/ (смxсек°С); удельная теплоёмкость (при 25 °С) 225,02 дж/ (кг xК ) или 0,055 кал/(г x°С); удельное электросопротивление (при 20°C) 7,4x10^{– 8}ом xм (7,4x10^{– 6}ом xсм ); температурный коэффициент электросопротивления 4,3x10^{– 3} (0—100 °С). Предел прочности при растяжении 64 Мн /м² (6,4 кгс/мм² ), относительное удлинение 20%, твёрдость по Бринеллю 160 Мн/м² (16 кгс/мм² ).

В соответствии с внешней электронной конфигурацией атома 4d¹⁰ 5s² валентность К. в соединениях равна 2 (впрочем, имеются указания на образование ионов Cd₂²⁺ при растворении К. в расплавленном CdCl₂ ). На воздухе К. тускнеет, покрываясь тонкой плёнкой окиси CdO, которая защищает металл от дальнейшего окисления. При сильном нагревании на воздухе К. сгорает в окись CdO — кристаллический порошок от светло-коричневого до темно-бурого цвета, плотность 8,15 г/см³ ; при 700 °С CdO возгоняется, не плавясь. К. непосредственно соединяется с галогенами; эти соединения бесцветны; CdCl₂ , CdBr₂ и Cdl2 очень легко растворимы в воде (около 1 ч. безводной соли в 1 ч. воды при 20 °С), CdF₂ растворим труднее (1 ч. в 25 ч. воды). С серой К. образует сульфид CdS от лимонно-жёлтого до оранжево-красного цвета, нерастворимый в воде и разбавленных кислотах. К. легко растворяется в азотной кислоте с выделением окислов азота и образованием нитрата, который даёт гидрат Cd (NO3)₂ x4H₂ O. Из кислот — соляной и разбавленной серной К. медленно выделяет водород, при выпаривании растворов из них кристаллизуются гидраты хлорида 2CdCl₂ x5H₂ O и сульфата 3CdSO₄ x8H₂ O. Растворы солей К. имеют кислую реакцию вследствие гидролиза ; едкие щёлочи осаждают из них белую гидроокись Cd (OH)₂ , нерастворимую в избытке реактива; впрочем, при действии концентриров. растворов щёлочи на Cd (OH)₂ были получены гидрооксокадмиаты, например Na₂ [Cd (OH)]. Катион Cd²⁺ легко образует комплексные ионы с аммиаком [Cd (NH₃ )₄ ]²⁺ и с цианом [Cd (CN)₄ ]^2- и [Cd (CN)₆ ]^4- . Известны многочисленные основные, двойные и комплексные соли К. Соединения К. ядовиты; особенно опасно вдыхание паров его окиси.

Получение и применение. К. получают из побочных продуктов переработки цинковых, свинцово-цинковых и медно-цинковых руд. Эти продукты (содержащие 0,2—7% К.) обрабатывают разбавленной серной кислотой, которая растворяет окиси К. и цинка. Из раствора осаждают К. цинковой пылью; губчатый остаток (смесь К. и цинка) растворяют в разбавленной серной кислоте и выделяют К. электролизом этого раствора. Электролитический К. переплавляют под слоем едкого натра и отливают в палочки; чистота металла — не менее 99,98%.

Металлический К. применяют в ядерных реакторах , для антикоррозионных и декоративных покрытий (см. Кадмирование ), в аккумуляторах . К. служит основой некоторых подшипниковых сплавов, входит в состав легкоплавких сплавов (см., например, Вуда сплав ). Легкоплавкие сплавы применяют для спайки стекла с металлом, в автоматических огнетушителях, для тонких и сложных отливок в гипсовых формах и др. Сульфид К. (кадмиевая жёлтая) — краска для живописи. Сульфат и амальгама К. используются в нормальном элементе Вестона.

К. в организме. Содержание К. в растениях составляет 10^{– 4} % (на сухое вещество); у некоторых животных (губок, кишечнополостных, червей, иглокожих и оболочников) — 4x10^{– 5} —3x10^{– 3} % сухого вещества. Обнаружен у всех позвоночных животных. Наиболее богата К. печень. Физиологическое значение К. изучено недостаточно, но известно, что К. влияет на углеводный обмен, на синтез в печени гиппуровой кислоты, на активность некоторых ферментов.

Лит.: Погодин С. А., Кадмий, в кн.: Краткая химическая энциклопедия, т. 2, М., 1963; Реми Г., Курс неорганической химии, [пер. с нем.], т. 2, М., 1966, с, 476—486.

С. А. Погодин.

Кадмирование

Кадми'рование, процесс нанесения кадмиевых покрытий на поверхность стальных изделий методом электролитического осаждения с целью защиты их от атмосферной коррозии. Толщина покрытий обычно составляет 15—25 мкм. К. подвергают наиболее ответственные детали самолётов кораблей и др., а также изделия, предназначенные для эксплуатации в условиях тропического климата. Присутствие двуокиси серы в атмосфере (что характерно для промышленных районов) снижает защитные свойства кадмиевых покрытий; антикоррозионная стойкость изделий в этом случае достигается цинкованием. Обычно для К. применяют электролиты на основе простых солей кадмия с добавками коллоидов (желатины или клея), получая вполне удовлетворительную структуру покрытия. Для К. изделий сложного профиля прибегают к растворам комплексных, чаще цианистых солей.