Большая Советская Энциклопедия (ВИ)

Виниловые эфиры

Вини'ловые эфи'ры, производные винилового спирта. Последний в свободном виде не выделен, так как в момент образования он изомеризуется в ацетальдегид (см. Енолы ). Известны простые В. э. CH₂ = CHOR (I) и сложные В. э. CH₂ = CH — OCOR (II). Получают В. э. винилированием спиртов и карбоновых кислот:

В. э. — бесцветные жидкости, плохо растворимы в воде; в органических растворителях — хорошо. Винилметиловый эфир имеет t_kип 5,5°С; плотность при 20°С 0,772 г/см³ , винилэтиловый эфир — t_kип 36°С, плотность при 20°С 0,753 г/см³ и т.д.; из сложных В. э. наибольшее значение имеет винилацетат . В. э. — химически активные соединения, они легко присоединяют галогены, галогеноводороды и др. Гидролиз I приводит к ацетальдегиду и соответствующему спирту, гидролиз II — к ацетальдегиду и карбоновой кислоте:

Важнейшее свойство В. э. — способность полимеризоваться и сополимеризоваться (см., например, Поливинилацетат ).

Винилпиридиновые каучуки

Винилпириди'новые каучуки', синтетические каучуки, продукты сополимеризации диеновых углеводородов с винилпиридинами или их гомологами. Наибольшее распространение получили сополимеры бутадиена (I) и 2-метил-5-винилпиридина (II) общей формулы

Содержание винилпиридиновых звеньев в В. к. обычно не превышает 30% . Известны также тройные сополимеры, содержащие, кроме звеньев винилпиридина, звенья стирола, акрилонитрила, метакриловой кислоты. Плотность В. к. 0,92—0,98г/см³ , температура стеклования около —70°С. В. к. растворимы в бензоле, толуоле, бензине; каучуки, содержащие свыше 15% винилпиридина, растворимы в кетонах и сложных эфирах. Благодаря присутствию пиридиновых групп В. к. сравнительно стойки к действию ионизирующих излучений. Способность пиридиновых групп к различным химическим реакциям позволяет использовать для вулканизации В. к. не только системы, содержащие серу и органические ускорители, но также хлориды металлов, галогенсодержащие органические соединения, например, хлоранил и др. Саженаполненные резины из В. к., полученные с помощью обычных вулканизующих систем, характеризуются более высокими прочностными свойствами, износо- и морозостойкостью, чем резины из бутадиен-стирольных каучуков . Резины из В. к., полученные в присутствии хлоранила, обладают ценными специальными свойствами: стойкостью к действию масел, растворителей, синтетических смазок при температурах до 200°С. В отличие от резин из бутадиен-нитрильных каучуков , эти свойства резин из В. к. сочетаются с их высокой морозостойкостью. Недостаток, ограничивающий возможности применения В. к., — склонность резиновых смесей на их основе к подвулканизации .

В. к. выпускают в ряде стран: СКМВП (СССР), бунатекс VP (ФРГ), филпрен VP (США). В. к. применяют в производстве шин, а также масло- и морозостойких уплотнительных деталей в авиации, на автотранспорте и в других отраслях промышленности. Латексы сополимеров бутадиена и 2-винилпиридина используют для пропитки шинного корда.

Лит . см. при ст. Каучуки синтетические .

Винилхлорид

Винилхлори'д, хлористый винил, CH₂ = CHCl; бесцветный газ со слабым запахом, напоминающим запах хлороформа; t_кип —13,8°С; t_пл —153,8°С, плотность при —15°С 0,9730 г/см³ . В. плохо растворим в воде, в органических растворителях — хорошо; пределы взрываемости В. в смеси с воздухом 4—22% (по объёму). По двойной связи к В. легко присоединяются галогены, галогеноводороды и др.:

В. полимеризуется и сополимеризуется с винилиденхлоридом, винилацетатом и др. В промышленности В. получают парофазным (реже жидкофазным) гидрохлорированием ацетилена в присутствии HgCl₂ на угле или дегидрохлорированием дихлорэтана:

Полученный продукт, содержащий не менее 99% В., самопроизвольно не полимеризуется. В. широко применяют для производства поливинилхлорида и сополимеров с другими винильными соединениями — важных материалов, находящих применение в самых различных отраслях промышленности.

Винипласт

Винипла'ст, пластическая масса на основе поливинилхлорида, не содержащая пластификатора. Кроме поливинилхлорида, в состав В. входят стабилизаторы (предотвращающие разрушение материала при переработке и эксплуатации) и смазывающие вещества (облегчающие переработку). Иногда в состав В. вводят красители (при получении цветных изделий), наполнители (для снижения стоимости, изменения физико-механических свойств) и модификаторы (для улучшения некоторых физических свойств).

В. получают смешением составных частей в смесителях различного типа. Затем смесь либо непосредственно перерабатывают в изделия, либо предварительно получают из неё полуфабрикаты — гранулы, таблетки или провальцованную массу. Методы переработки В. зависят от вида вырабатываемого изделия: плёночный В. получают каландрированием провальцованной массы; гладкие листы — прессованием пакетов, собранных из плёнки, на этажных гидравлических прессах; мелкие изделия различного профиля — литьём под давлением из гранул на литьевых машинах, а также прессованием таблеток или порошкообразной смеси на вертикальных гидравлических прессах; трубы, профилированные изделия и волнистые листы — экструзией из гранул на шнековых установках; крупные изделия сложной конфигурации — вакуумформованием из листов на формовочных машинах.

В. — термопластичный непрозрачный материал; не горит и не имеет запаха; хорошо поддаётся различным видам механической обработки на обычных станках. В. легко сваривается (230—250°С) с помощью сварочного прутка и хорошо склеивается разнообразными видами клеев, приготовленных на основе поливинилхлорида и перхлорвиниловой смолы; сварные и клеевые соединения, прочность которых составляет 80—90% от прочности материала, хорошо поддаются механической обработке. В. можно также приклеивать к металлическим, бетонным и деревянным поверхностям. В. — хороший диэлектрик в пределах 20—80°С; при нагревании выше 80°С наступает резкое падение диэлектрических свойств. Материал устойчив к действию кислот, щелочей и алифатических углеводородов; неустойчив к действию ароматических и хлорированных углеводородов. Ниже приведены основные физ. свойства В.

Плотность, г/см³ . . . . . . . . . 1,38—1,40

Прочность,

Мн/м² (кгс/см² ):

при растяжении . . . . . . 40—60 (400—600)

при сжатии . . . . . . . . . . 80—160(800—1600)

при изгибе . . . . . . . . . . 90—120(900—1200)

Модуль упругости,

Гн/м² (кгс/см² ) . . . . . . . . . . . 3—4 (30 000—40 000)

Относительное удлине-

ние, % . . . . . . . . . . . . . . . . 10—25

Твёрдость по Бринелю,

Мн/ м² (кгс/мм² ) . . . . . . . . . . . 130—160 (13-16)

Теплостойкость по Мартен-

су, °С . . . . . . . . . . . . . . . . . 65—70

Температура размягчения

по Вика, °С . . . . . . . . . . . . . 75—90