Большая Советская Энциклопедия (КА)

К. получена в кристаллическом состоянии; её молекулярная масса 250 000. Широко распространена в клетках животных, растений и микроорганизмов. Относится к хромопротеидам, имеющим в качестве простетической (небелковой) группы окисленный гем . Специфичность К. в отношении к субстрату-восстановителю невелика, поэтому К. может катализировать не только разложение H₂ O₂ , но и окисление низших спиртов. Функция К. сводится к разрушению токсической перекиси водорода, образующейся в ходе различных окислительных процессов в организме.

А. Д. Виноградов.

Каталани Анджелика

Катала'ни (Catalani) Анджелика (10.5.1780, Сенигаллия, провинция Анкона, — 12.6.1849, Париж), итальянская певица (сопрано). В 1797 дебютировала на оперной сцене Венеции (опера «Лодоиска» С. Майра). С 1804 пела в европейских странах (в том числе в России). Обладала от природы совершенными вокальными данными, её исполнение отличалось виртуозным колоратурным мастерством. Среди партий — Семирамида («Смерть Семирамиды» Португала), Клитемнестра («Клитемнестра» Цингарелли), Камилла («Горации и Куриации» Чимарозы), Сюзанна («Свадьба Фигаро» Моцарта) и др. В 1814—17 была директором Итальянской оперы в Париже. В 1828 оставила сцену.

Лит.: Тимохин В., Выдающиеся итальянские певцы, М., 1962; Delia Corte A., Satire e grotteschi, Torino 1946.

Каталанский язык

Катала'нский язы'к, язык каталонцев , принадлежит к романской группе языков. На нём говорят свыше 5 млн. чел. (1967, оценка) в Испании, Андорре, Франции, на Балеарских островах. Диалекты современного К. я. делятся на две группы — восточные (центральный, включающий город Барселону, балеарский, руссильонский и алгерский диалекты) и западные (леридский и валенсийский диалекты). В основе литературного языка лежит центральный диалект. Основоположник современного литературного языка и виднейший писатель 19 в. — Дж. Вердагер. К. я. имеет много общего как с испанским, так и с провансальским. Одной из особенностей его грамматического строя является перифрастический претерит (глагол апаг «идти» + инфинитив), который вытесняет простое прошедшее. Система местоимений отличается богатством приглагольных форм, образующих группы из двух и трёх единиц.

Лит.: Шишмарев В. Ф., Очерки по истории языков Испании, М. — Л., 1941; Васильева-Шведе О. К., О месте каталанского среди романских языков, «Уч. зап. ЛГУ», 1961, № 299, в. 59; Badia Margaret A., Gram'atica catalana, t. 1—2, Madrid, 1962; Fabra P., Diccionari general de la llengua catalana, Barcelona, 1954.

Е. М. Вольф.

Каталаунские поля

Каталау'нские поля' (лат. Campi Catalaunici), равнина в Северо-Восточной Франции (название от г. Каталаунума, современный Шалон-сюр-Марн), где во 2-й половине июня 451 западнее современного г. Труа произошла «битва народов», в результате которой римские войска под командованием Аэция и их германские союзники (вестготы, бургунды, франки, аланы и др.) разгромили полчища гуннов (хунну) во главе с Аттилой. Это положило предел продвижению гуннов в Европе и привело к краху их «державы».

Каталектика

Катале'ктика (греч. katalektik'os — конечный, усечённый, неполный, от katalego — кончаю, прихожу к концу), 1) раздел стихотворной метрики , рассматривающий ритмического окончания стиха (клаузулы ), т. е. последний ударный слог и следующие за ним безударные. Количество безударных может варьироваться — в русском стихе обычно от нуля до двух, редко — до трёх и более. 2) В узком значении слова: в старом стиховедении, в учении о стопах — окончание стиха стопой , укороченной по сравнению с остальными на один-два безударных слога; например, «Мутно небо, ночь мутна» (— `E/—`E /— `E/—). Наш слух различает клаузулы безотносительно к характеру стоп; поэтому современные русские стиховеды отказались от классификации стихотворных строк на каталектические (с укороченной стопой на конце), акаталектические (полные) и гиперкаталектические (удлинённые).

Лит.: Жирмунский В. М., Введение в метрику, Л., 1925, с. 131—138.

Каталепсия

Катале'псия (от греч. kat'alepsis — захват, удерживание), явление «восковой гибкости», наблюдаемое при кататонии или гипнотическом сне (см. Гипноз ): с повышением мышечного тонуса наступает застывание (так называемое гибкое окоченение) либо всего тела, либо конечностей в приданной им позе.

Катализ

Ката'лиз (от греч. kat'alysis — разрушение), изменение скорости химических реакций в присутствии веществ (катализаторов ), вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с реагирующими веществами, но восстанавливающих после каждого цикла промежуточных взаимодействий свой химический состав. Реакции с участием катализаторов называются каталитическими. Количество реагирующего вещества, которое может испытать превращение в присутствии определённого количества катализатора, не ограничивается какими-либо стехиометрическими соотношениями и может быть очень большим. Этим каталитические реакции отличаются от индуцируемых, или сопряжённых реакций , когда одна реакция вызывается или ускоряется (индуцируется) другой и происходит необратимое превращение вещества-индуктора. Возможные изменения катализатора при каталитических реакциях являются результатом побочных процессов, ни в коей мере не обусловливающих каталитическое действие.

Воздействие катализатора открывает новый реакционный путь, обычно с большим числом стадий, на котором катализатор входит в состав активного комплекса (активированного комплекса ) по крайней мере одной из стадий. Если при этом скорость реакции становится больше, чем в отсутствие катализатора, то К. называется положительным (его нередко отождествляют с общим понятием К.). Возможен и обратный случай, когда происходит отрицательный К.: в присутствии катализатора исключается один из возможных путей реакции и остаются лишь более медленные, в результате чего реакция замедляется или даже практически полностью подавляется (см. Антиокислители , Ингибиторы химические ). Особый случай К. — ускорение реакции при воздействии продукта реакции или одного из промежуточных веществ, образующихся при реакции (см. Автокатализ ).

К. не связан с изменением свободной энергии катализатора, и воздействие катализатора не может поэтому смещать положение равновесия химической реакции. Вблизи состояния равновесия катализаторы в равной степени ускоряют как прямую, так и обратную реакцию.

Основным фактором, определяющим скорость химического превращения, является энергия активации (Е ) — разность энергий активного комплекса и исходных реагирующих молекул. Если предположить, что реакция не нарушает равновесного распределения энергии между молекулами, то вероятность образования активного комплекса, а следовательно, и скорость реакции в первом приближении пропорциональна exp (—E/RT ), где R — газовая постоянная, Т — абсолютная температура. Отсюда следует, что скорость реакции тем больше, чем меньше Е , и вследствие экспоненциальной зависимости возрастает значительно даже при небольшом снижении Е . На рис. представлено изменение энергии при реакции без катализатора (кривая 1 ) и при участии катализатора (кривые 2 и 3 ). Кривая 2 с двумя максимумами соответствует образованию одного промежуточного продукта. Число стадий и промежуточных продуктов часто бывает значительно большим. Взаимодействие реагирующих веществ с катализатором может и не приводить к образованию стабильной формы промежуточного соединения (кривая 3 ). Но и в этом случае катализатор входит в состав активного комплекса и взаимодействие реагирующих веществ с катализатором определяет реакционный путь. Если энергии активных комплексов всех стадий реакционного пути с участием катализатора ниже энергии активного комплекса реакции без катализатора (т. е.

,

и E₃ ниже E₁ ), то участие катализатора приведёт к увеличению скорости (положительный К.). Во многих случаях К. ускорение реакции достигается благодаря появлению богатых энергией частиц в процессе самой реакции, причём их концентрация может превосходить равновесную (см. Цепные реакции ). Например, каталитическое воздействие воды на окисление окиси углерода связано с развитием реакционных путей с участием гидроксильных групп и атомов водорода. Отрицательный К. часто связан с прекращением цепной реакции вследствие обрыва цепей при взаимодействии отрицательного катализатора с активными частицами. Примером может служить замедляющее влияние кислорода на соединение водорода с хлором.

Характер промежуточного химического взаимодействия при К. весьма разнообразен. Обычно различают две группы каталитических процессов: кислотно-основной (гетеролитический) и окислительно-восстановительный (гомолитический). В процессах первой группы происходит промежуточное кислотно-основное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором, например переход протона от катализатора к реагирующим веществам или наоборот. На последующих стадиях протон перемещается в обратном направлении, и катализатор восстанавливает свой состав. При К. апротонными кислотами взаимодействие осуществляется через свободную пару электронов реагирующего вещества. Примерами кислотно-основного К. могут служить гидролиз сложных эфиров, ускоряемый кислотами; гидратация олефинов в присутствии фосфорно-кислотных катализаторов; изомеризация и крекинг углеводородов на алюмосиликатных катализаторах; алкилирование; полимеризация и многие другие реакции. При реакциях окислительно-восстановительного К. промежуточное взаимодействие связано с электронными переходами между катализатором и реагирующими веществами. К этой группе относятся окисление двуокиси серы в трёхокись в производстве серной кислоты; окисление аммиака до окиси азота при получении азотной кислоты; многочисленные процессы парциального окисления органических соединений, например этилена в окись этилена, нафталина во фталевый ангидрид; гидрогенизация; дегидрогенизация; циклизация и ароматизация углеводородов; разложение перекиси водорода и многие др. Каталитической активностью в отношении окислительно-восстановительных реакций обладают преимущественно металлы 4-, 5- и 6-го периодов системы Д. И. Менделеева, имеющие недостроенную d– оболочку электронов, их соединения и в меньшей мере соединения элементов с достраивающейся f– оболочкой (лантаноиды и актиноиды).

Рассмотренные группы далеко не охватывают всё разнообразие каталитических реакций. Характер промежуточного взаимодействия при К. гораздо более сложен и зависит от всех деталей электронной структуры как реагирующих веществ, так и катализатора. Конкретные механизмы каталитических реакций многообразны и пока лишь в немногих случаях твёрдо установлены.

В зависимости от фазового состояния реагирующих веществ и катализатора различают гомогенный и гетерогенный К. Промежуточное положение занимает микрогетерогенный К. в коллоидных системах (например, К. ферментами). При гомогенном К. катализатор и реагирующие вещества образуют одну однородную систему, границы раздела между катализатором и реагирующими веществами отсутствуют. При гетерогенном К. катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах и отделены друг от друга границей раздела. Наиболее важны случаи, когда катализатор является твёрдым телом, а реакционная система образует жидкую или газообразную фазу. Промежуточное взаимодействие происходит при этом преимущественно на поверхности твёрдого катализатора.