Большая Советская Энциклопедия (РА)
Шрифт:
Лит.: Строительные нормы и правила, ч. 1, разд. В, гл. 2. Вяжущие материалы неорганические и добавки для бетонов и растворов, М., 1969; Указания по приготовлению и применению строительных растворов, СН 290—64, М., 1965; Воробьев В. А., Комар А. Г., Строительные материалы, М., 1971,
К. Н. Попов.
Растворы (химич.)
Раство'ры, макроскопически однородные смеси двух или большего числа веществ (компонентов), образующие термодинамически равновесные системы. В Р. все компоненты находятся в молекулярно-дисперсном состоянии; они равномерно распределены в виде отдельных атомов, молекул, ионов или в виде групп из сравнительно небольшого числа этих частиц. С термодинамической точки зрения Р. — фазы переменного состава, в которых при данных внешних условиях соотношение компонентов может непрерывно меняться в некоторых пределах. Р. могут быть газообразными, твёрдыми (см. Твёрдые растворы). Чаще же всего термин «Р.» относят к жидким Р.
Практически все жидкости, встречающиеся в природе, представляют собой Р.: морская вода — Р.
Простейшие составные части Р. (компоненты) обычно могут быть выделены в чистом виде; их смешением можно вновь получить Р. любого допустимого состава. Количественное соотношение компонентов определяется их концентрациями. Обычно основной компонент называют растворителем, а остальные компоненты — растворенными веществами. Если одним из компонентов является жидкость, а другим — газы или твёрдые вещества, то растворителем считают жидкость.
Классификация Р. основана на различных признаках. Так, в зависимости от концентрации растворённого вещества Р. делят на концентрированные и разбавленные; в зависимости от характера растворителя — на водные и неводные (спиртовые, аммиачные и т.п.); в зависимости от концентрации ионов водорода — на кислые, нейтральные и щелочные.
В соответствии с термодинамическими свойствами Р. подразделяют на те или иные классы, прежде всего — на идеальные и неидеальные (называемые также реальными). Идеальными Р. называют такие растворы, для которых химический потенциал mi каждого компонента i имеет простую логарифмическую зависимость от его концентрации (например, от мольной доли xi):
mi =
где через обозначен химический потенциал чистого компонента, зависящий только от давления р и температуры Т, и где R — газовая постоянная. Для идеальных Р. энтальпия смешения компонентов равна нулю, энтропия смешения выражается той же формулой, что и для идеальных газов, а изменение объёма при смешении компонентов равно нулю. Эти три свойства идеального Р. полностью характеризуют его и могут быть взяты в качестве определяющих для идеального Р. Для идеальных Р. выполняются Рауля законыи Генри закон. Опыт показывает, что Р. идеален только в том случае, если образующие его компоненты сходны друг с другом прежде всего в отношении геометрической конфигурации и размера молекул. Наиболее близки к идеальным Р. смеси соединений с изотопозамещёнными молекулами.
Как правило, для идеальных Р. соотношение (1) справедливо во всей области изменения концентраций. Концентрации, при которых в данном Р. начинают обнаруживаться заметные отклонения от идеальности, очень сильно зависят от природы образующих его веществ. Большинство достаточно разбавленных Р. ведут себя как идеальные.
Р., не обладающие свойствами идеальных Р., называются неидеальными. Для них выполняется соотношение, аналогичное (1) при замене концентрации на активность: ai= gixi, где ai — активность компонента i, gi — коэффициент активности, зависящий как от концентрации данного компонента, так и от концентраций остальных компонентов, а также от давления и температуры. Среди неидеальных Р. большой класс составляют регулярные Р., которые характеризуются той же энтропией смешения, что и идеальные Р., однако их энтальпия смешения отлична от нуля и пропорциональна логарифмам коэффициентов активности. Особый класс составляют атермальные Р., у которых теплота смешения равна нулю, а коэффициенты активности определяются только энтропийным членом и не зависят от температуры. Теория таких Р. часто позволяет предсказывать свойства неидеальных Р., например в случае неполярных компонентов с сильно различающимися молекулярными объёмами. Близки к атермальным многие Р. высокомолекулярных соединений в обычных растворителях.
При определённых температуре и давлении растворение одного компонента в другом обычно происходит в некоторых пределах изменения концентраций. Р., находящийся в равновесии с одним из чистых компонентов, называемом насыщенным (см. Насыщенный раствор), а его концентрация — растворимостью этого компонента. Графически зависимость растворимости от температуры и давления представляется растворимости диаграммой. При концентрациях растворённого вещества, меньших его растворимости, Р. является ненасыщенным. Если Р. не содержит центров кристаллизации, то его можно переохладить так, что концентрация растворённого вещества окажется выше его растворимости, а Р. становится пересыщенным. Ряд практически важных свойств Р. связан с изменением давления насыщенного пара растворителя над Р. при изменении концентрации растворённого вещества: понижение температуры замерзания (см. Криоскопия), повышение температуры кипения (см. Эбулиоскопия) и т.д.
Строение Р. определяется прежде всего характером компонентов, его образующих. Если компоненты близки по химическому строению,
размерам молекул и т.п., то строение Р. принципиально не отличается от строения чистых жидкостей. Молекулы веществ, заметно отличающихся по своему строению и свойствам, обычно сильнее взаимодействуют друг с другом, что приводит к образованию комплексов в Р., которые вызывают отклонения от идеальности. Энергии образования этих комплексов достигают величин нескольких кдж/моль, что позволяет говорить о существовании в Р. слабых химических взаимодействий и образовании тех или иных химических соединений — новых компонентов Р. Взаимодействие с молекулами растворителя сопровождается у многих веществ (например, электролитов) обратным процессом — диссоциацией. Соли, кислоты и основания при растворении в воде и др. полярных растворителях частично или полностью распадаются на ионы, вследствие чего число различных частиц в Р. увеличивается. При электролитической диссоциации суммарная электронейтральность Р. сохраняется; около каждого иона образуется слой более тесно связанных с ним молекул растворителя — сольватная оболочка (см. Сольватация). В Р. при очень малых концентрациях растворённого вещества сохраняется структура растворителя. По мере увеличения концентрации возникают новые структуры, например в водных Р. возникают различные структуры кристаллогидратов. Ионы больших размеров разрушают структуру растворителя, в результате чего появляются экспериментально наблюдаемые неоднородности в этой структуре. Специфическими особенностями характеризуются Р. высокомолекулярных соединений (см. Растворы полимеров). Молекулярно-статистическая теория Р. развита лишь для простейших классов Р. Так, при рассмотрении Р. неассоциированных жидкостей часто используют представление о Р. как о статистической совокупности твёрдых образований («сфер», «эллипсоидов», «стержней»), взаимодействующих друг с другом по определённому модельному закону. Для сильно разбавленных Р. электролитов ограничиваются учётом только электростатического взаимодействия ионов как точечных зарядов или как сферических образований определённого радиуса и т.д.Лит.: Кириллин В. А., Шейндлин А. Е., Термодинамика растворов, М., 1956; Шахпаронов М. И., Введение в молекулярную теорию растворов, М., 1956; Prigogine I., The molecular theory of solutions, Arnst., 1957; Робинсон Р., Стокс Р., Растворы электролитов, пер. в англ., М., 1963; Тагер А. А., Физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968; Курс физической химии, под общ. ред. Я. И. Герасимова, 2 изд., т. 1—2, М., 1969—73.
Н. Ф. Степанов.
«Растдзинад»
«Растдзина'д» («Правда»), республиканская газета Северо-Осетинской АССР на осетинском языке. Основана в 1923. Издаётся в г. Орджоникидзе, выходит 5 раз в неделю. Награждена орденом «Знак Почёта». Тираж (1974) 17,5 тыс. экз.
Растекатель
Растека'тель, устройство в нижнем бьефе водосливной плотины, служащее для изменения направления струй и создания растекания (по ширине) водного потока при работе только части пролётов водосбросного фронта плотины. Основное назначение Р. — обеспечить достаточно равномерное распределение скоростей потока и снижение их на рисберме. Различают 2 основных типа Р.: порог (сплошной или разрезной), устраиваемый по всей ширине водобоя, и Р. в виде пирсов, поставленных под углом к водному потоку.
Растениеводства институт
Растениево'дства институ'т Всесоюзный научно-исследовательский имени Н. И. Вавилова ВАСХНИЛ (ВИР; с 1894 — Бюро по прикладной ботанике и селекции, в 1924—30 — Всесоюзный институт прикладной ботаники и новых культур), крупнейший научный и методический центр по растениеводству в СССР. Находится в Ленинграде. Основная проблематика — мобилизация мировых растительных ресурсов, их комплексное изучение и использование в народном хозяйстве. Коллектив института провёл глубокие научные исследования, получившие мировое признание; здесь работали Н. А. Максимов, Г. Д. Карпеченко, Г. А. Левитский, В. Г. Александров и др. В 1920—40 под руководством Н. И. Вавилова (в 1921—40 директор) было организовано 140 экспедиций по СССР и 40 в 64 зарубежные страны для сбора растительных ресурсов. Интродуцировано со всех континентов земного шара и собрано в СССР свыше 200 тыс. образцов культурных и дикорастущих растений. Коллекция ВИРа, самая обширная в мире, явилась основным фондом для развития селекционной работы в СССР; в 30-е годы ВИР принимал участие в решении проблем северного земледелия, обеспечения продовольствием новых промышленных центров, освоения субтропиков и многих др. Разрабатывались теоретические вопросы в области генетики, физиологии, биохимии, иммунитета, цитологии и анатомии, а также технологические оценки с.-х. культур и сортов.
В 1960—75 учёные института повторили все маршруты Н. И. Вавилова и, кроме того, обследовали ряд районов Центральной и Западной Африки, Индии, Пакистана, восточная часть Китая, Австралию и др., восстановили и пополнили коллекции растений (220 тыс. образцов к 1975). В это же время было расширено изучение коллекций ВИРа (генофонда), на основе которого исследуется генезис отдельных видов, ведутся поиски их родоначальников и путей эволюции, разрабатывается систематика. Всестороннее изучение коллекций позволило создать учение об исходном материале в селекции, впервые в мировой науке осуществить деление земного шара на растительной области на основе количественного распределения видов, изучить географическую изменчивость культурных растений. На базе коллекций ВИРа, используемых в качестве исходного материала, в СССР выведено свыше 1200 сортов с.-х. культур, возделываемых на площади более 60 млн. га (1974).